Détermination de structure et biosynthèse d'alcaloïdes défensifs de coccinelles

Il est actuellement clairement établi qu’un grand nombre de coccinelles doivent leur protection, du moins en partie, à la présence d’alcaloïdes répulsifs et parfois toxiques dans leur hémolymphe. La plupart de ces substances sont biosynthétisées de novo ou, plus rarement, acquise à partir de leur alimentation (séquestration). Ces alcaloïdes présentent une grande diversité de structures et se rattachent à des squelettes aussi différents que ceux de l’azaphénalène, de l’homotropane, de la pipéridine, des azamacrolides…
Dans le cadre de l’étude de l’évolution des mécanismes de défense chimiques de ces insectes, nous avons entrepris l’étude de la biosynthèse de deux alcaloïdes présents chez les coccinelles du genre Adalia, l’adaline et l’adalinine.
Dans un premier temps, nous nous sommes proposé de déterminer la relation biogénétique existant entre ces deux alcaloïdes. Pour ce faire, nous avons synthétisé de l’adaline dont la chaîne pentyle est perdeutériée. Puis, afin d’établir l’origine polyacétate de l’adaline, nous avons mis au point un schéma de dégradation conduisant à l’isolement du carbone du carbonyle de cette molécule.
Parallèlement à ces études, nous avons étendu le nombre d’espèces étudiées du point de vue de leur contenu alcaloïdique. Il s’agit de Vibidia duodecimguttata de Halizia 16-guttata et de Harmonia axyridis. Les deux premières contiennent des alcaloïdes doubles de structures complexes. Le quatrième contient majoritairement de l’harmonine.