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See detailSynthèse de la (+/-)-hyperaspine, alcaloïde défensif de la coccinelle Hyperaspis campestris
Dooms, Cédric; Laurent, Pascal ULg; Daloze, Désiré et al

Poster (2004)

Dans la nature, les coccinelles ont peu de prédateurs. En effet, la plupart de ces insectes sont défendus chimiquement. Plusieurs espèces de coccinelles ont été étudiées jusqu'a présent et il a été ... [more ▼]

Dans la nature, les coccinelles ont peu de prédateurs. En effet, la plupart de ces insectes sont défendus chimiquement. Plusieurs espèces de coccinelles ont été étudiées jusqu'a présent et il a été démontré que la protection dont jouissent les coccinelles est due a la présence d'alcaloïdes répulsifs et parfois toxiques dans leur hemolymphe. Récemment, l’étude de la coccinelle Hyperaspis campestris a permis de mettre en évidence l’hyperaspine, un nouvel alcaloïde de type 3-oxaquinolizidinique. Afin de déterminer la configuration absolue de cet alcaloïde et afin d'en évaluer les activités biologiques et pharmacologiques, nous nous sommes proposés de synthétiser cette molécule. Notre schéma de synthèse se base sur une double séquence oxydation anodique - substitution nucléophile au départ de 4-pipéridinone protégée. L'énone obtenue est ensuite engagée dans une addition de Michael diastéréosélective pour former la piperidin-4-one-2,6-trans disubstituée, précurseur de l’hyperaspine. [less ▲]

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See detailSynthèse de la (+/-)-hyperaspine, alcaloïde défensif de la coccinelle Hyperaspis campestris
Dooms, Cédric; Laurent, Pascal ULg; Daloze, Désiré et al

in Chimie Nouvelle (2005), (89), 96

Hyperaspine, isolated from the European Coccinellidae Hyperaspis campestris, is the first representative of a new type of ladybird alkaloids having a 3-oxaquinolizidine skeleton. A new total synthesis of ... [more ▼]

Hyperaspine, isolated from the European Coccinellidae Hyperaspis campestris, is the first representative of a new type of ladybird alkaloids having a 3-oxaquinolizidine skeleton. A new total synthesis of (+/-)-hyperaspine starting from protected piperidin-4-one has been achieved. The absolute configuration of the natural alkaloid was unequivocally established to be 3S,4aS,6R,8S by HPLC analyses on a chiral column. [less ▲]

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See detailSynthèse de la (+/-)-hyperaspine, alcaloïde défensif de la coccinelle Hyperaspis campestris
Dooms, Cédric; Laurent, Pascal ULg; Daloze, Désiré et al

Poster (2004)

Dans la nature, les coccinelles ont peu de prédateurs. En effet, la plupart de ces insectes sont défendus chimiquement. Plusieurs espèces de coccinelles ont été étudiées jusqu’à présent et il a été ... [more ▼]

Dans la nature, les coccinelles ont peu de prédateurs. En effet, la plupart de ces insectes sont défendus chimiquement. Plusieurs espèces de coccinelles ont été étudiées jusqu’à présent et il a été démontré que la protection dont jouissent les coccinelles est due à la présence d’alcaloïdes répulsifs et parfois toxiques dans leur hémolymphe. Récemment, l’étude de la coccinelle Hyperaspis campestris a permis de mettre en évidence l’hyperaspine, un nouvel alcaloïde de type 3-oxaquinolizidinique. Afin de déterminer la configuration absolue de cet alcaloïde et afin d’en évaluer les activités biologiques et pharmacologiques, nous nous sommes proposés de synthétiser cette molécule. Notre schéma de synthèse se base sur une double séquence oxydation anodique – substitution nucléophile au départ de 4-pipéridone protégée. L’énone obtenue est ensuite engagée dans une addition de Michaël diastéréosélective pour former la piperidin-4-one-2,6-disubstituée précurseur de l’hyperaspine. [less ▲]

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See detailSynthèse de MWNT dans un réacteur continu incliné rotatif à lit mobile par procédé CCVD
Douven, Sigrid ULg; Pirard, Sophie ULg; Chan, Fang-Yue et al

Conference (2012, October)

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See detailSynthèse de nouveaux surfactants dérivés des acides D-glucuronique et D-galacturonique.
Laurent, Pascal ULg; Richel, Aurore ULg; Richard, Gaetan ULg et al

Poster (2008)

A l'heure actuelle, le bioraffinage se présente de plus en plus comme une alternative prometteuse aux filières pétrochimiques puisqu'il vise à la fois le remplacement d'une partie du pétrole comme source ... [more ▼]

A l'heure actuelle, le bioraffinage se présente de plus en plus comme une alternative prometteuse aux filières pétrochimiques puisqu'il vise à la fois le remplacement d'une partie du pétrole comme source d'énergie et le développement de produits chimiques issus de la biomasse (végétale principalement) tels que détergents, produits phytopharmaceutiques, dissolvants, matières plastiques, etc. La valorisation de carbohydrates provenant de matières premières renouvelables [1] fait ainsi actuellement l'objet de nombreuses recherches. Dans ce cadre, la synthèse de nouveaux tensioactifs non ioniques dérivés des acides Dglucuronique et D-galacturonique a été effectuée de manière chimique et/ou enzymatique. [less ▲]

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See detailSynthèse de Nouvelles Nitrones du Type Pyrroline-N-Oxyde et leur Utilisation en Spin-Trapping
Olive, Gilles ULg

Doctoral thesis (1998)

In the field of the design of new free radical scavengers, especially for the ESR study of the role played by oxygen-centered species, such as superoxide and hydroxyl radical, involved in biological ... [more ▼]

In the field of the design of new free radical scavengers, especially for the ESR study of the role played by oxygen-centered species, such as superoxide and hydroxyl radical, involved in biological processes, the laboratory recently reported the synthesis of a new nitrone, the 2- diethoxyphosphoryl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (DEPMPO). This nitrone was shown to be more efficient than the widely used 2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (DMPO) : the superoxide spin adduct DEPMPO-OOH has a significantly larger half-life than DMPO-OOH, it does not decompose spontaneously into DEPMPO-OH, and DEPMPO is less sensitive to nucleophilic addition of water than DMPO. Such a behavior is related to the introduction of a -P(O)(OEt)2 group in the 2-position of the ring. In the present work, we tried to investigate the electronic and steric effects of the phosphorus moiety. Then, we prepared 3 new nitrones, the 2-diethoxyphosphorylmethyl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (ESP), the 2,2-bisdiethoxyphosphoryl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (DPBO) and the 2- ethoxycarbonyl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (EMPO). In ESP, the introduction of a methylene between the ring and the -P(O)(OEt)2 group leads to a decrease of the electrowithdrawing effect, and the behaviour of this nitrone toward the spin trapping of superoxide is more similar to that of DMPO. For DPBO, the second phosphorylated group does not seem to stabilize the DPBO-OOH adduct. In the case of EMPO, the -P(O)(OEt)2- group is replaced by -CO2Et, which has a lower electrowithdrawing effect. The overall behavior of this nitrone is much closer to that of DEPMPO. The most important difference in the spin trap properties of all these nitrones is the persistance of their superoxide spin adduct. Other nitrones are currently investigated in the laboratory. [less ▲]

Detailed reference viewed: 44 (3 ULg)