References of "Willet, Nicolas"
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Peer Reviewed
See detailAdsorption of poly(ethylene oxide)-b-poly(epsilon-caprolactone) copolymers at the silica-water interface
Vangeyte, Patrick; Leyh, Bernard ULg; Rojas, O. J. et al

in Langmuir (2005), 21(7), 2930-2940

The adsorption of amphiphilic poly(ethylene oxide)-b-poly(epsilon-caprolactone) and poly(ethylene oxide)-b-poly(gamma-methyl-epsilon-caprolactone) copolymers in aqueous solution on silica and glass ... [more ▼]

The adsorption of amphiphilic poly(ethylene oxide)-b-poly(epsilon-caprolactone) and poly(ethylene oxide)-b-poly(gamma-methyl-epsilon-caprolactone) copolymers in aqueous solution on silica and glass surfaces has been investigated by flow microcalorimetry, small-angle neutron scattering (SANS), surface forces, and complementary techniques. The studied copolymers consist of a poly(ethylene oxide) (PEO) block of M(n) = 5000 and a hydrophobic polyester block of poly(epsilon-caprolactone) (PCL) or poly(gamma-methyl-epsilon-caprolactone) (PMCL) of M(n) in the 950-2200 range. Compared to homoPEO, the adsorption of the copolymers is significantly increased by the connection of PEO to an aliphatic polyester block. According to calorimetric experiments, the copolymers interact with the surface mainly through the hydrophilic block. At low surface coverage, the PEO block interacts with the surface such that both PEO and PCL chains are exposed to the aqueous solution. At high surface coverage, a dense copolymer layer is observed with the PEO blocks oriented toward the solution. The structure of the copolymer layer has been analyzed by neutron scattering using the contrast matching technique and by tapping mode atomic force microscopy. The experimental observations agree with the coadsorption of micelles and free copolymer chains at the interface. [less ▲]

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Peer Reviewed
See detailSegregation of coronal chains in micelles formed by supramolecular interactions
Gohy, Jean-François; Khousakoun, Eric; Willet, Nicolas ULg et al

in Macromolecular Rapid Communications (2004), 25(17), 1536-1539

Spherical micelles have been formed by mixing, in DMF, a poly(styrene)-block-poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) (PS-block-P2VP-block-PEO) triblock copolymer with either poly(acrylic acid ... [more ▼]

Spherical micelles have been formed by mixing, in DMF, a poly(styrene)-block-poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) (PS-block-P2VP-block-PEO) triblock copolymer with either poly(acrylic acid) (PAA) or a tapered triblock copolymer consisting of a PAA central block and PEO macromonomer-based outer blocks. Noncovalent interactions between PAA and P2VP result in the micellar core while the outer corona contains both PS and PEO chains. Segregation of the coronal chains is observed when the tapered copolymer is used. [less ▲]

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See detailMorphology of core-shell-corona aqueous micelles: II. Addition of core-forming homopolymer
Lei, Liangcai C; Gohy, Jean-François; Willet, Nicolas ULg et al

in Polymer (2004), 45(13), 4375-4381

The poly(styrene)-block-poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) triblock copolymer PS200-b-P2VP(140)-b-PEO590, where the subscripts refer to the number average degrees of polymerization, forms ... [more ▼]

The poly(styrene)-block-poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) triblock copolymer PS200-b-P2VP(140)-b-PEO590, where the subscripts refer to the number average degrees of polymerization, forms spherical micelles in water, that consist of a PS core, a pH-responsive P2VP shell and a PEO corona. This triblock has been added with homo-PS before micellization in order to increase the volume fraction of the core-forming block. The length of the added homo-PS has been varied with respect to the length of the PS core-forming block: much shorter, much longer and approximately the same. The structure of the micelles has been investigated by transmission electron microscopy, static and dynamic light scattering. Homo-PS phase separates whenever its length is larger than the one of the PS core-forming chains; otherwise this phenomenon occurs beyond a critical concentration that depends on molecular weight. The addition of homo-PS has no influence on the morphology of the micelles and on the characteristic size of both the PS core and the P2VP shell, although the hydrodynamic diameter of the micelles is decreased. Substitution of styrene for homopolystyrene results in transition from a spherical to a dominant rod-like morphology. (C) 2004 Published by Elsevier Ltd. [less ▲]

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See detailDesign of nanoobjects endowed with specific properties
Willet, Nicolas ULg; Qiu, Hongjin; Rieger, Jutta ULg et al

Conference (2004, March)

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Peer Reviewed
See detailTuning of the morphology of core-shell-corona micelles in water. I. Transition from sphere to cylinder
Lei, Liangcai; Gohy, Jean-François; Willet, Nicolas ULg et al

in Macromolecules (2004), 37(3), 1089-1094

Poly(styrene)-block-poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) (PS-b-P2VP-b-PEO) ABC triblock copolymers commonly form core-shell-corona (CSC) micelles in water. These micelles consist of a PS ... [more ▼]

Poly(styrene)-block-poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) (PS-b-P2VP-b-PEO) ABC triblock copolymers commonly form core-shell-corona (CSC) micelles in water. These micelles consist of a PS spherical core, a P2VP shell, and a PEO corona. However, when the micelles are formed in the presence of a solvent selective for the PS block (benzene), the micellar morphology exhibits a sphere-to-rod transition, as result of the increased volume fraction of the core-forming blocks. Transmission electron microscopy (TEM) and atomic force microscopy (AFM) confirm that a PS rod-like core is surrounded by a P2VP shell and an external PEO corona. Nevertheless, the rod-like micelles coexist with spherical micelles that should be thermodynamically less stable, because of a higher stretching of the PS chains in the core. The P2VP chains are also in a stretched conformation, whatever the pH. The P2VP shell has been used as nanoreactor for the production of gold nanoparticles. [less ▲]

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Peer Reviewed
See detailElectrografting of polymers onto AFM tips: A novel approach for chemical force microscopy and force spectroscopy
Jérôme, Christine ULg; Willet, Nicolas ULg; Jérôme, Robert ULg et al

in Chemphyschem : A European Journal of Chemical Physics and Physical Chemistry (2004), 5(1), 147-149

Polymer-modified AFM tips have been prepared through an easily implemented and versatile electrochemical method (see graphic). The authors describe the electropolymerization process of acrylic-based ... [more ▼]

Polymer-modified AFM tips have been prepared through an easily implemented and versatile electrochemical method (see graphic). The authors describe the electropolymerization process of acrylic-based monomers onto gold-coated tips (see graphic) and show force curves obtained during approach-retraction cycles between the modified tips and a bare silicon surface. This direct chemical grafting creates new possibilities for single-molecule force spectroscopy. [less ▲]

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See detailFunctionalization of AFM tips by electrografting
Jérôme, Christine ULg; Willet, Nicolas ULg; Gabriel, Sabine ULg et al

Poster (2003, May 16)

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See detailFrom spherical to cyclindrical micelles formed by polystyrene-b-poly(2-vinylpyridine)-b-poly(ethylene oxide) copolymer in water
Lei, Liangcai; Gohy, Jean-François; Willet, Nicolas ULg et al

Poster (2003, May 16)

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See detailStimuli-responsive core-shell-corona micelles in water
Willet, Nicolas ULg; Gohy, Jean-François; Varshney, Sunil et al

Poster (2003, May 16)

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See detailStimuli-responsive core-shell-corona micelles in water
Willet, Nicolas ULg; Lei, Liangcai; Gohy, Jean-François et al

Conference (2003, May)

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Peer Reviewed
See detailpH Dependence of the morphology of aqueous micelles formed by polystyrene-block-poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) copolymers
Gohy, Jean-François; Willet, Nicolas ULg; Varshney, Sunil K et al

in e-Polymers (2002), (35), 1-10

The morphology of micelles formed by two polystyrene-block-poly(2-vinylpyridine)- block-poly(ethylene oxide) (PS-b-P2VP-b-PEO) copolymers was studied in water by dynamic light scattering and transmission ... [more ▼]

The morphology of micelles formed by two polystyrene-block-poly(2-vinylpyridine)- block-poly(ethylene oxide) (PS-b-P2VP-b-PEO) copolymers was studied in water by dynamic light scattering and transmission electron microscopy. Spherical micelles were observed that consist of a PS core, a P2VP shell and a PEO corona. The characteristic size of core, shell and corona depends on the copolymer composition. An important increase in micellar size occurs at pH < 5 as a result of P2VP block protonation. The reversibility of this pH effect depends on copolymer composition, too. The conformation of the PEO block plays an important role in this pH driven morphological transition. [less ▲]

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See detailCore-Shell-Corona micelles with a responsive shell
Willet, Nicolas ULg; Gohy, Jean-François; Jérôme, Robert ULg

Conference (2002, April 12)

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See detailMicelles CSC étudiées par microscopie à force atomique
Willet, Nicolas ULg; Gohy, Jean-François; Jérôme, Robert ULg

Conference (2002)

Les assemblages supramoléculaires suscitent un grand intérêt parmi la communauté scientifique de nos jours. Un nouveau type de micelles formées dans l’eau est ici rapporté. En effet, dans l’eau, le ... [more ▼]

Les assemblages supramoléculaires suscitent un grand intérêt parmi la communauté scientifique de nos jours. Un nouveau type de micelles formées dans l’eau est ici rapporté. En effet, dans l’eau, le copolymère triséquencé poly(styrène)-b-poly(2-vinylpyridine)-b-poly(oxyde d’éthylène) (PS-b-P2VP-b-POE) forme spontanément des micelles sphériques monodisperses, dont la structure interne a été étudiée par microscopie à force atomique. Dans la plupart des cas d’études supramoléculaires, des copolymères biséquencés amphiphiles sont dissouts dans un solvant sélectif d’un des constituants, ce qui mène à la formation de micelles sphériques consistant en un cœur formé par les blocs insolubles entouré d’une couche des blocs solvatés. On sait que les copolymères triséquencés ABC s’organisent spontanément en une grande variété de structures supramoléculaires à l’état solide, mais leur association dans des solvants sélectifs a été peu rapportée jusqu’ici. Nous rapportons ici la formation de micelles aqueuses constituées de trois couches à partir du copolymère triséquencé PS-b-P2VP-b-POE. Elles ont été baptisées micelles CSC (de l’anglais core-shell-corona). Les masses moléculaires des différents blocs sont 20 000 pour le PS, 14 000 pour la P2VP, et 26 000 pour le POE. Nous nous attendons donc à la formation de micelles CSC consistant en un cœur de PS, une couche intermédiaire de P2VP, et une couronne de POE. De par la dépendance de la solubilité dans l’eau du bloc central de P2VP vis-à-vis du degré d’ionisation, les micelles CSC devraient être sensibles au pH. La structure des micelles CSC à l’état sec a été étudiée par microscopie à force atomique (AFM) en mode tapping. Ces observations complètent une étude par microscopie électronique à transmission (TEM). A pH>5, des micelles sphériques, hautement régulières et de faible polydispersité sont observées, en accord avec les études de diffusion de lumière dynamique (DLS) et de TEM. Le diamètre des micelles CSC à l’état sec a été mesuré (DCSC  60 nm). Cette valeur est logiquement inférieure au diamètre hydrodynamique (Dh  75 nm, par DLS), car la couronne de POE est désolvatée. A pH<5, l’image AFM des micelles CSC montre qu’elles ont des dimensions caractéristiques (DCore  30 nm et DCore+Shell  40 nm) qui sont en accord qualitatif avec celles estimées via les images TEM. Les nanoparticules métalliques et semi-conductrices sont les nouveaux candidats idéaux pour l’électronique, les nanosystèmes optiques, etc. De telles nanoparticules peuvent être synthétisées dans des réacteurs confinés tels que les cœurs micellaires de copolymères séquencés amphiphiles, avec l’inconvénient que la taille de la nanoparticule, qui est fixée par les dimensions du cœur micellaire, ne peut varier que dans une gamme limitée à quelques nanomètres. Bien au contraire, les blocs P2VP des micelles CSC peuvent être utilisés comme un moule pour la production de nanocouches métalliques, dont l’épaisseur peut être ajustée par la masse moléculaire du bloc de P2VP. La couche de P2VP a été sélectivement chargée d’ions AuCl4–, grâce à l’interaction sélective entre les ions et les unités 2VP protonnées. L’excès d’ions AuCl4– n’interagissant pas a été éliminé par dialyse, suivie par la réduction des centres Au3+ en Au0, par irradiation électronique ou par NaBH4. Les micelles chargées d’or ont une structure uniforme. Cependant, des expériences d’absorption UV-visible mettent en évidence la persistance de particules d’or individuelles au sein de la couche de P2VP. Il ne se forme donc pas de mur d’or continu. Il reste à optimiser les conditions de chargement en HAuCl4 des micelles CSC et de réduction. En complémentarité avec d’autres techniques, l’AFM nous a donc permis d’observer que le copolymère triséquencé PS(20 000)-b-P2VP(14 000)-b-POE(26 000) forme des micelles bien définies. La couche de P2VP peut servir de réacteur pour la synthèse de nanoparticules d’or. Enfin, la couche de P2VP, sensible au pH, rend ce système utile pour l’encapsulation et/ou le relargage de principes actifs. [less ▲]

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Peer Reviewed
See detailCore-shell-corona micelles with a responsive shell
Gohy, Jean-François; Willet, Nicolas ULg; Varshney, Sunil et al

in Angewandte Chemie (International ed. in English) (2001), 40(17), 3214-3216

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