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See detailMicrowave-assisted ruthenium-catalysed atom transfer radical reactions
Delfosse, Sébastien; Richel, Aurore ULg; Wei, H. et al

Poster (2005, August)

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See detailUtilisation des techniques électrochimiques pour l'étude des mécanismes de polymérisation
Richel, Aurore ULg

Scientific conference (2005)

L'utilisation des méthodes éléctrchimiques dans le domaine de la polymérisation esr abordée comme moyen d'étude des mécanismes de polymérisation. Les polymérisations "électro-amorcées" sont également ... [more ▼]

L'utilisation des méthodes éléctrchimiques dans le domaine de la polymérisation esr abordée comme moyen d'étude des mécanismes de polymérisation. Les polymérisations "électro-amorcées" sont également discutées. [less ▲]

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See detailMicrowave-Enhanced Ruthenium Catalysed Atom Transfer Radical Additions
Richel, Aurore ULg; Leclerc, Alain; Demonceau, Albert ULg et al

Poster (2005)

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See detailElectrochemistry as a correlation tool candidate with catalytic activities in ruthenium(II)-catalysed atom transfer radical polymerisation ?
Richel, Aurore ULg; Tutusaus, Oscar; Viñas, Clara et al

in Polymer Preprints (2005), 46(2), 227-228

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See detailProjet FIRST Europe Objectif 1 (OLIPOL-Synthèse de nouveaux (co)-polymères d'origine végétale par voie catalytique) Rapport VIII
Richel, Aurore ULg

Report (2005)

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et ... [more ▼]

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et, plus particulièrement, l'huile de lin.Nous tenterons aussi d'aborder la copolymérisation de l'huile de lin avec des monomères de grande consommation (styrène et (méth)acrylates) afin de mettre au point, au départ d'un produit naturel et renouvelable, des matériaux nouveaux. L'huile de lin est constituée d'un mélange complexe de triglycérides dont les chaînes pendantes sont porteuses de 2 ou 3 liaisons C=C doubles. Face à la diversité et à la complexité structurale de ces molécules, il nous parait évident d'aborder le problème de manière plus systématique en nous basant sur l'étude de la polymérisation d'oléfines internes et/ou fonctionnalisées qui serviront de "modèles" pour celles rencontrées dans l'huile de lin. Nous sommes en effet convaincus que la réussite de ce projet passe avant tout par une bonne compréhension des facteurs qui gouvernent la réactivité des oléfines internes et fonctionnalisées. Ce projet est réalisé dans le Laboratoire de Chimie Macromoléculaire et de Catalyse Organique (CERM) de l'Université de Liège en partenariat avec l'Institut des Sciences de Matériaux (ICMAB, Barcelone) et la Société Vandeputte (Belgique [less ▲]

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See detailProjet FIRST Europe Objectif 1 (OLIPOL-Synthèse de nouveaux (co)-polmères d'origine végétale par voie catalytique) Rapport VII
Richel, Aurore ULg

Report (2005)

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et ... [more ▼]

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et, plus particulièrement, l'huile de lin.Nous tenterons aussi d'aborder la copolymérisation de l'huile de lin avec des monomères de grande consommation (styrène et (méth)acrylates) afin de mettre au point, au départ d'un produit naturel et renouvelable, des matériaux nouveaux. L'huile de lin est constituée d'un mélange complexe de triglycérides dont les chaînes pendantes sont porteuses de 2 ou 3 liaisons C=C doubles. Face à la diversité et à la complexité structurale de ces molécules, il nous parait évident d'aborder le problème de manière plus systématique en nous basant sur l'étude de la polymérisation d'oléfines internes et/ou fonctionnalisées qui serviront de "modèles" pour celles rencontrées dans l'huile de lin. Nous sommes en effet convaincus que la réussite de ce projet passe avant tout par une bonne compréhension des facteurs qui gouvernent la réactivité des oléfines internes et fonctionnalisées. Ce projet est réalisé dans le Laboratoire de Chimie Macromoléculaire et de Catalyse Organique (CERM) de l'Université de Liège en partenariat avec l'Institut des Sciences de Matériaux (ICMAB, Barcelone) et la Société Vandeputte (Belgique [less ▲]

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See detailControlled radical polymerisation of vinyl monomers catalysed by ruthenium N-heterocyclic carbene complexes
Delfosse, Sebastien; Richel, Aurore ULg; Borguet, Yannick ULg et al

in Matyjaszewski, Krzysztof (Ed.) Controlled/living radical polymerization. From synthesis to materials (2005)

N-heterocyclic carbene (NHC)-modified ruthenium catalysts of type [RuCl2(p-cymene)(NHC)] (NHC = substituted 2,3-dihydro-1H-imidazol-2-ylidenes: 1,3-Mes2-4,5-Me2, 1,3-Mes2-4,5-H2, 1,3-Mes2-4,5-Cl2, 1,3-Cy2 ... [more ▼]

N-heterocyclic carbene (NHC)-modified ruthenium catalysts of type [RuCl2(p-cymene)(NHC)] (NHC = substituted 2,3-dihydro-1H-imidazol-2-ylidenes: 1,3-Mes2-4,5-Me2, 1,3-Mes2-4,5-H2, 1,3-Mes2-4,5-Cl2, 1,3-Cy2-4,5-Me2, and 1,3-Cy2-4,5-H2; Mes = mesityl, Cy = cyclohexyl) were prepd. beforehand or in situ by combining the [RuCl2(p-cymene)] dimer with the imidazolium salt in presence of a base (e.g., t-BuOK, Cs2CO3, or Al(OiPr)3). The catalysts were then used in homogeneous atom transfer radical polymns. of Me methacrylate and styrene. The polymn. outcome was studied in dependence of catalyst (substitution pattern) and base. [less ▲]

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See detailCatalytic applications of transition metal N-heterocyclic carbene complexes bearing nitrogen-containing substituents
Sauvage, Xavier ULg; Tudose, Adriana; Delfosse, Sébastien et al

Poster (2005)

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See detailCatalytic applications of transition metal N-heterocyclic carbene complexes bearing nitrogen-containing substituents
Sauvage, Xavier ULg; Tudose, Adriana; Delfosse, Sébastien et al

Conference (2005)

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See detailMicrowave-assisted ruthenium-catalysed atom transfer radical reactions
Delfosse, Sébastien; Richel, Aurore ULg; Wei, H. et al

Conference (2005)

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Peer Reviewed
See detailControlled radical polymerization of vinyl monomers catalyzed by ruthenium N-heterocyclic carbene complexes
Demonceau, Albert ULg; Delfosse, Sébastien ULg; Richel, Aurore ULg et al

in Abstracts of Papers - American Chemical Society, National Meeting (2005), 230

As part of our program devoted to the development of new metal-NHC catalyst systems, we have launched a detailed investigation on the catalytic activity of ruthenium-p-cymene complexes bearing NHC ligands ... [more ▼]

As part of our program devoted to the development of new metal-NHC catalyst systems, we have launched a detailed investigation on the catalytic activity of ruthenium-p-cymene complexes bearing NHC ligands for the ring opening metathesis polymerization (ROMP) of cyclic olefins and for the ATRP of vinyl monomers. We report herein on the use for ATRP of [RuCl2(p-cymene)(NHC)] complexes generated in situ by combining the [RuCl2(p-cymene)]2 dimer with an imidazolium salt and a base such as potassium tert-butoxide, cesium carbonate or aluminum isopropoxide. [less ▲]

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See detailCatalytic applications of transition metal N-heterocyclic carbene complexes bearing nitrogen-containing side-groups
Tudose, Adriana; Sauvage, Xavier; Delfosse, Sébastien et al

Poster (2004, July)

Herein, we report preliminary results in olefin cyclopropanation, olefin metathesis, atom transfer radical reactions (ATRA and ATRP), and in the Suzuki coupling reaction when catalyst systems were ... [more ▼]

Herein, we report preliminary results in olefin cyclopropanation, olefin metathesis, atom transfer radical reactions (ATRA and ATRP), and in the Suzuki coupling reaction when catalyst systems were generated in situ from [RuCl2(p-cymene)]2 or Pd(OAc)2, and an imidazolium salt bearing nitrogen-containing substituents. [less ▲]

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See detailProjet FIRST Europe Objectif 1 (OLIPOL-Synthèse de nouveaux (co)-polymères d'origine végétale par voie catalytique) Rapport V
Richel, Aurore ULg

Report (2004)

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et ... [more ▼]

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et, plus particulièrement, l'huile de lin.Nous tenterons aussi d'aborder la copolymérisation de l'huile de lin avec des monomères de grande consommation (styrène et (méth)acrylates) afin de mettre au point, au départ d'un produit naturel et renouvelable, des matériaux nouveaux. L'huile de lin est constituée d'un mélange complexe de triglycérides dont les chaînes pendantes sont porteuses de 2 ou 3 liaisons C=C doubles. Face à la diversité et à la complexité structurale de ces molécules, il nous parait évident d'aborder le problème de manière plus systématique en nous basant sur l'étude de la polymérisation d'oléfines internes et/ou fonctionnalisées qui serviront de "modèles" pour celles rencontrées dans l'huile de lin. Nous sommes en effet convaincus que la réussite de ce projet passe avant tout par une bonne compréhension des facteurs qui gouvernent la réactivité des oléfines internes et fonctionnalisées. Ce projet est réalisé dans le Laboratoire de Chimie Macromoléculaire et de Catalyse Organique (CERM) de l'Université de Liège en partenariat avec l'Institut des Sciences de Matériaux (ICMAB, Barcelone) et la Société Vandeputte (Belgique [less ▲]

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See detailProjet FIRST Europe Objectif 1 (OLIPOL-Synthèse de nouveaux (co)-polymères d'origine végétale par voie catalytique) Rapport VI
Richel, Aurore ULg

Report (2004)

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et ... [more ▼]

Le principal objectif visé par le présent travail est de mettre au point des catayseurs efficaces, capables de polymériser par voir radicalaire contrôlée des oléfines internes (peu réactionnelles) et, plus particulièrement, l'huile de lin.Nous tenterons aussi d'aborder la copolymérisation de l'huile de lin avec des monomères de grande consommation (styrène et (méth)acrylates) afin de mettre au point, au départ d'un produit naturel et renouvelable, des matériaux nouveaux. L'huile de lin est constituée d'un mélange complexe de triglycérides dont les chaînes pendantes sont porteuses de 2 ou 3 liaisons C=C doubles. Face à la diversité et à la complexité structurale de ces molécules, il nous parait évident d'aborder le problème de manière plus systématique en nous basant sur l'étude de la polymérisation d'oléfines internes et/ou fonctionnalisées qui serviront de "modèles" pour celles rencontrées dans l'huile de lin. Nous sommes en effet convaincus que la réussite de ce projet passe avant tout par une bonne compréhension des facteurs qui gouvernent la réactivité des oléfines internes et fonctionnalisées. Ce projet est réalisé dans le Laboratoire de Chimie Macromoléculaire et de Catalyse Organique (CERM) de l'Université de Liège en partenariat avec l'Institut des Sciences de Matériaux (ICMAB, Barcelone) et la Société Vandeputte (Belgique [less ▲]

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See detailRuthenium N-heterocyclic carbene complexes: Versatile catalysts precursors for olefin metathesis, olefin cyclopropanation, and radical reactions
Demonceau, Albert ULg; Richel, Aurore ULg; Delfosse, Sébastien et al

Conference (2003, August)

N-heterocyclic carbenes are divalent carbon species, which are commonly used as neutral, two-electron ligands with a negligible p-back-bonding tendency. They behave as phosphine mimics, yet they are ... [more ▼]

N-heterocyclic carbenes are divalent carbon species, which are commonly used as neutral, two-electron ligands with a negligible p-back-bonding tendency. They behave as phosphine mimics, yet they are better s-donors and they form stronger bonds to metal centres than most phosphines. Their electronic and steric properties are liable to ample modification simply by varying the substituents on the nitrogen atoms. Therefore, N-heterocyclic carbenes constitute a promising new class of ligands available for catalyst engineering and fine tuning, and a great deal of attention has been paid to them recently. We found that the 18-electron complex RuCl2(p-cymene)(PCy3) was a versatile and efficient promoter for the ring-opening metathesis polymerisation of both strained and low-strain cyclic olefins when activated by a suitable carbene precursor such as trimethylsilyl-diazomethane. RuCl2(p-cymene)(PCy3) was also an excellent catalyst for ATRP (Atom Transfer Radical Polymerisation) of methyl methacrylate and styrene. Here, we present preliminary results obtained in olefin metathesis, olefin cyclopropanation, and radical reactions (ATRP and Kharasch addition) when tricyclohexylphosphine was substituted by an N-heterocyclic ligand. [less ▲]

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See detailRuthenium alkylidenes: a new class of catalysts for Kharasch addition and controlled radical polymerisation of vinyl monomers
Delfosse, Sébastien; Richel, Aurore ULg; Peters, Christelle et al

Poster (2003, May)

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Peer Reviewed
See detailRuthenium alkylidenes: a new class of catalysts for Kharasch addition and controlled radical polymerisation of vinyl monomers
Delfosse, Sébastien; Richel, Aurore ULg; Demonceau, Albert ULg et al

Poster (2003, May)

Air-stable and readily available ruthenium benzylidene complexes of the general type (RuCl2 (=CHPh)(L)(L')) (L, L' = P(cC5H9)3, PCy3 and/or a N-heterocyclic carbene) constitute a new class of catalyst ... [more ▼]

Air-stable and readily available ruthenium benzylidene complexes of the general type (RuCl2 (=CHPh)(L)(L')) (L, L' = P(cC5H9)3, PCy3 and/or a N-heterocyclic carbene) constitute a new class of catalyst precursors for atom transfer radical addition (ATRA, also called Kharasch addition) and atom transfer radical polymerisation (ATRP) of methyl methacrylate and styrene, and provide an unprecedented example for the involvement of ruthenium alkylidenes in radical reactions. They promote the addition of carbon tetrachloride to methyl methacrylate and styrene in moderate to high yield (Table 1). They also promote the polymerisation of methyl methacrylate and styrene in a controlled way with good to excellent yields (Table 2). The ligands L (P(cC5H9)3, PCy3 and/or a N-heterocyclic carbene) play a particularly important role in determining the rate of the polymerisation. A similarly pronounced influence is exerted by the substituents on the N-heterocyclic carbene. Our results indicate that: 􀀀 The catalysts decompose quickly under ATRA and ATRP conditions; 􀀀 Polymerisations are mediated by both (RuCl2(=CHPh)(L)(L')) complexes and ruthenium species bereft of the benzylidene moiety. [less ▲]

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