A 1H, 13C, 31P and 15N NMR study of (pyrrolidine-2,2-diyl)bisphosphonic acid, tetraalkyl(pyrrolidine-2,2-diyl)bisphosphonates and acyclic tetraethyl bisphosphonates

in Magnetic Resonance in Chemistry [=MRC] (2000), 38(5), 379-381

A multinuclear magnetic resonance study (1H, 13C, 31P, 15N) was performed on a series of new cyclic pyrrolidine bisphosphonates and acyclic bisphosphonates. Values are reported and discussed for the ... [more ▼]

A multinuclear magnetic resonance study (1H, 13C, 31P, 15N) was performed on a series of new cyclic pyrrolidine bisphosphonates and acyclic bisphosphonates. Values are reported and discussed for the chemical shifts and coupling constants of the various nuclei. [less ▲]

2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide: evaluation of the spin trapping properties

in Free Radical Biology & Medicine (2000), 28(3), 403-408

The 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-l-oxide (EMPO), an easily prepared pyrroline-Noxide has been tested as a free radical scavenger. Spin adducts of superoxide, hydroxyl radical, and ... [more ▼]

The 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-l-oxide (EMPO), an easily prepared pyrroline-Noxide has been tested as a free radical scavenger. Spin adducts of superoxide, hydroxyl radical, and other free radicals were characterized in phosphate buffer at pH 7.0 and 5.6. At pH 7 in phosphate buffer, the EMPO/O2 2• spin adduct was estimated to be about five times more persistent than its DMPO analogue. Furthermore, its decay does not produce the EMPO/HO• adduct. [less ▲]

The Nitroxides in Polymerization

Poster (1999, May 20)

The Nitroxides in Polymerization arepresented here with explanation.

Synthèse de Nouvelles Nitrones du Type Pyrroline-N-Oxyde et leur Utilisation en Spin-Trapping

Doctoral thesis (1998)

In the field of the design of new free radical scavengers, especially for the ESR study of the role played by oxygen-centered species, such as superoxide and hydroxyl radical, involved in biological ... [more ▼]

In the field of the design of new free radical scavengers, especially for the ESR study of the role played by oxygen-centered species, such as superoxide and hydroxyl radical, involved in biological processes, the laboratory recently reported the synthesis of a new nitrone, the 2- diethoxyphosphoryl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (DEPMPO). This nitrone was shown to be more efficient than the widely used 2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (DMPO) : the superoxide spin adduct DEPMPO-OOH has a significantly larger half-life than DMPO-OOH, it does not decompose spontaneously into DEPMPO-OH, and DEPMPO is less sensitive to nucleophilic addition of water than DMPO. Such a behavior is related to the introduction of a -P(O)(OEt)2 group in the 2-position of the ring. In the present work, we tried to investigate the electronic and steric effects of the phosphorus moiety. Then, we prepared 3 new nitrones, the 2-diethoxyphosphorylmethyl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (ESP), the 2,2-bisdiethoxyphosphoryl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (DPBO) and the 2- ethoxycarbonyl-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide (EMPO). In ESP, the introduction of a methylene between the ring and the -P(O)(OEt)2 group leads to a decrease of the electrowithdrawing effect, and the behaviour of this nitrone toward the spin trapping of superoxide is more similar to that of DMPO. For DPBO, the second phosphorylated group does not seem to stabilize the DPBO-OOH adduct. In the case of EMPO, the -P(O)(OEt)2- group is replaced by -CO2Et, which has a lower electrowithdrawing effect. The overall behavior of this nitrone is much closer to that of DEPMPO. The most important difference in the spin trap properties of all these nitrones is the persistance of their superoxide spin adduct. Other nitrones are currently investigated in the laboratory. [less ▲]

5-(Diethoxyphosphorylmethyl)-5-methyl-4,5-dihydro-3H-pyrrole N-oxide : Synthesis and Evaluation of Spin Trapping Properties

in Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (1997), 9

A new spin trap, the 5-(diethoxyphosphorylmethyl)-5-methyl-4,5-dihydro-3H-pyrrole N-oxide (3), is prepared through a four-step synthetic route. The in vitro spin trapping properties of 3 have been ... [more ▼]

A new spin trap, the 5-(diethoxyphosphorylmethyl)-5-methyl-4,5-dihydro-3H-pyrrole N-oxide (3), is prepared through a four-step synthetic route. The in vitro spin trapping properties of 3 have been investigated and the hydroxyl and superoxide spin adducts characterised. The persistence of the superoxide spin adduct obtained with 3 is compared with those of the analogues obtained with DEPMPO [5-(diethoxyphosphoryl)-5-methyl-4,5-dihydro-3H-pyrrole N-oxide] and DMPO in both phosphate buffer and pyridine. In 0.1 M phosphate buffer at pH 7.0, the HOO-3? adduct is found to be 2.8 times more persistent than HOO-DMPO?, but 5.7 times less than HOO-DEPMPO?. In phosphate buffer, HOO-3? decomposes to give HO-3?. The stereoselectivity of the addition of free radicals on 3 is generally poor, and mixtures of diastereomers have been observed by EPR. The overall spin trapping behaviour of nitrone 3 is more similar to that of DMPO than that of DEPMPO. [less ▲]

31P Labeled cyclic nitrones : a new class of spin traps for free radicals in biological milieu

in Minisci, Francesco (Ed.) Free Radicals in Biology and Environment (1997)

Etude par mécanique moléculaire de l'influence des substituants sur la géométrie et la stabilité du cyclohexane

Master of advanced studies dissertation (1994)

L'étude par mécanique moléculaire de l'influence des substituants sur la géométrie et la stabilité du cyclohexane est présentée ici.

Polyéthylène - Mise au point de techniques analytiques sur Catalyseurs et Prépolymères au Chrome

Master's dissertation (1993)

Situation du sujet Les sujets de mon stage étaient: - Mise au point d'une méthode de dosage de l'aluminium dans les catalyseurs au chrome - Mise au point d'une technique analytique (FX) sur les ... [more ▼]

Situation du sujet Les sujets de mon stage étaient: - Mise au point d'une méthode de dosage de l'aluminium dans les catalyseurs au chrome - Mise au point d'une technique analytique (FX) sur les prépolymères Parmi les différentes qualités de polyéthylène, notamment celle destinée à l'extrusion-souflage, on peut utiliser un catalyseur à base de chrome. Pour des raisons de cinétique et de sélectivité on modifie ces catalyseurs soit par du titane, soit par de l'aluminium. Or pour éviter tout problème, notamment les points chauds dans le réacteur, et pour obtenir la qualité désirée, il est nécessaire de bien connaître la composition du catalyseur. Le dosage du chrome et du titane ne pose pas de problème, alors que le dosage de l'aluminium fournit des résultats très inférieurs à la réalité. Par ailleurs, dans le procédé phase gaz BP, la prépolymérisation du catalyseur permet un meilleur contrôle de la morphologie, donc de la fiabilité. Lors de polymérisation, on doit connaître exactement la quantité de catalyseur injecté. pour cela, il faut savoir de façon précise le taux d'avancement du prépolymère. Il est donc nécessaire de faire une série d'étalons pour la FX, car la méthode actuelle (taux de cendres qui nécessite 1 heure pour donner le résultat) n'est pas applicable pour le suivi d'un atelier. Les résultats obtenus Analyse de l'aluminium dans les catalyseurs Après avoir comparé les différentes méthodes actuelles, et effectué quelques essais pour déterminer la meilleure méthode, une longue série de points (11 au total) fut réalisée afin d'évaluer la fiabilité d'une nouvelle méthode. Il ressort de cette étude que: - l'ajout d'acide chlorhydrique permet de mieux solubiliser l'aluminium - il n'est pas nécessaire de mettre 20% d'acide fluorhydrique, 10% suffisent pour solubiliser la silice et le chrome - en absorption atomique, il faut bien homogénéiser l'échantillon et avoir des étalons récents. Une fois cette étude terminée et les différentes vérifications effectuées sur des souches catalytiques bien connues, l'étude d'homogénéité de lot a pu commencer. Malgré le faible nombre de points, on remarque que dans un même fût le pourcentage d'aluminium ne varie que de 0.01% Synthèse de prépolymères étalons La synthèse des deux séries d'étalons destinés à la FX a permis de dégager les remarques suivantes: - il faut faire attention à la vanne de fond de réacteur. Celle-ci crée un volume mort dans lequel le catalyseur peut tomber et ne réagit plus - les prépolymères doivent toujours être manipulés et conservés à l'abri de l'air, sinon ils se dégradent et ne peuvent plus servir pour recaler la dérive normale de la FX - il faut bien vérifier l'homogénéité des prépolymères et des pastilles sinon on a des erreurs de l'ordre de 40% sur la mesure. [less ▲]

Les crésols au cracking

Report (1990)

Le groupe Rhône-Poulenc recense dans son phénol des impuretés dont un certain nombre sont éliminables lors d'une distillation extractives.Mais les crésols y échappent. Leur formation au cracking ... [more ▼]

Le groupe Rhône-Poulenc recense dans son phénol des impuretés dont un certain nombre sont éliminables lors d'une distillation extractives.Mais les crésols y échappent. Leur formation au cracking ( thermique ) fut rapidement suspectée. Lors de mon stage, à l'usine de Roussillon,la confirmation de cette formation dans le craqueur fut faite. La preuve étant établie, nous avons determiné, par des essais labo, de nouvelles conditions de marche pour le craqueur. Par ces essais à différentes températures ( 280-290 °C, 310 °C, 330 °C ) nous avons découvert que la formation de l'ortho crésol était une fonction exponentielle de la température. Mais est-ce vraiment du à la température ou est-ce que le phénoméne est régi par un équilibre chimique ? Dans ce dernier cas, un taux de valorisation élevé et pas de crésol serait totalement incompatible. [less ▲]